無溶劑複合技術及其應用(一)
所謂無溶(róng)劑複合,就是用100%固體的無溶劑粘合劑在無溶(róng)劑複合機上對底材和麵材進行(háng)粘合的過程。
1974年,德國Herberts公司對單組份(fèn)潮氣固化型無溶劑粘合劑(jì)的工業化生產(chǎn),標誌著無溶劑粘合劑正(zhèng)式誕生。經過最初的推廣階段之後,無溶劑粘合劑在複合材料軟(ruǎn)包裝行業得到越來越多的應用,並相繼出現了雙組份冷(lěng)塗無溶劑粘合(hé)劑、雙組份反向熱塗無溶(róng)劑粘合劑及單組(zǔ)份紫(zǐ)外固化粘合劑(jì)等。與此同時,各式(shì)無溶劑複合機(jī)也相繼推出,規模也陸續壯大。今(jīn)日的歐美,每(měi)增(zēng)加10台(tái)複(fù)合機,就有8台是無溶劑型的。
我國(guó)第一台(tái)無(wú)溶劑複合機是1985年北京化工研究院從(cóng)德國漢高公司引進粘合劑技術時配套購買(mǎi)的實驗機。真正用於生產的第一台無溶劑複合機是1996年天津頂正印刷包裝公司從意大利Schiavi公司引進,並於同年8月份調試成功投入生產的。此後,廣州金威龍、大(dà)連(lián)盛道、三櫻、上海虎牌等(děng)包裝印刷廠先後(hòu)從意大利、法國、德國等國家引進了無溶劑複合機共17台,目前還有4台已簽合同,不久(jiǔ)將會到貨。隨著國內複合包裝企業(yè)對這一新(xīn)技術的認(rèn)識和掌握,這種新技術有明顯加速發展的趨勢。
下麵對各種無溶劑黏合劑及無溶劑複合(hé)機的特點作一介紹。
無溶劑黏合劑
無溶(róng)劑黏(nián)合(hé)劑是(shì)100%的(de)固體成分,沒(méi)有(yǒu)揮發性物質,使用中絕對無溶劑排放,因此環(huán)境保護是無溶劑黏(nián)合劑發展的源動力。無溶劑黏合劑上膠(jiāo)量一般較低,複合後經熟化,複合(hé)強度高(gāo),這成為無溶劑黏合劑發展的又一大推動力。
一、無溶劑黏合劑的種類(lèi)
1、單組分潮氣固化型(xíng)黏合劑
單組分(fèn)無溶劑黏合劑(jì)的主要成分是聚氨酯,它的(de)特點是能與水氣反應固化。其化學結構是含有鏈長相對較短的異氰酸根(gēn)端基的聚(jù)酯或聚醚,基材或環境中的(de)潮氣與異氰酸根作用會(huì)發生一係(xì)列聚合反應,放出CO2,達到固化目的。
這種潮氣固化反應速度很慢,要保證有足夠長的時間使塗膠過(guò)程順利完成(即:要(yào)在熟化室放置一段時間),實(shí)際工作(zuò)中的限製主要有3點;
(1)每克單組分潮(cháo)氣固化型無(wú)溶劑黏合(hé)劑完全(quán)固化需10mg水汽。
(2)塗膠時(shí)受熱較高,一般控製在90℃左右。
(3)對於氣密性基材而言,由於反(fǎn)應放出的CO2難以釋放,會導致複合層強(qiáng)度不佳或在薄膜夾層中有氣泡產生,因此,單組分潮氣固化型黏合劑主要用於紙質材料的複合,因為紙張中含有足夠的水汽,並且透氣性好,吸附性也很強,但為了防滲漏,必須進行高黏(nián)度(dù)塗布,塗膠量(liàng)要在3g/m2以上。如果配有合適的換氣裝置或增濕設備,能夠提供滿足固化要求的濕氣(qì)量,則它也可用(yòng)於薄膜的複合。
2、雙組分無溶劑黏合劑
雙組分無溶劑黏合劑的主要反應機理也是所謂的氨酯化反應,即含異氰酸(suān)根的預聚物和含羥基官能團的基料反應;或所謂的“反向”體係,即分子量較高的含異氰酸根(gēn)端基的基料,與含有羥(qiǎng)基的固化劑發生(shēng)加聚反應,但不會像單組(zǔ)分黏合劑那樣產生CO2,反應中雖然需要極少量水份催化其氨酯化反(fǎn)應,但不像單組份水汽固化型粘合劑那樣需要大量潮氣存在。因為此時氨酯化反應(yīng)是(shì)基料和(hé)固化劑中異氰酸根與水汽和羥基的反應,因此,實(shí)際上異氰(qíng)酸根與(yǔ)水汽和羥基(jī)的反應總是同時並存的。所以,從(cóng)等當量化學(xué)反應的觀點出發,異氰酸根應適當過量一點,也就是說,雙組分黏合劑可自行固化。但適(shì)量的(de)水分可催(cuī)化固化,使其進行得更加完全。
雙組(zǔ)分無溶劑黏合劑可分為冷塗型和(hé)熱塗型兩種。
傳統的冷塗雙組分無溶劑(jì)黏合(hé)劑分子量較低,流動性能(néng)好,因此即使以300m/min的高速塗膠(jiāo),所(suǒ)得(dé)複合膜的光學透(tòu)明性仍舊很(hěn)好。其最大的缺點是初始強度較低,因此若要對複合好的(de)材(cái)料再處理的話,在處理之前需要存(cún)放一定時間使其完成固(gù)化(一般36-48小時)。
熱塗雙組分無溶劑黏合劑分子(zǐ)量較大,黏度相對較高,為獲得較好的塗布流平性能(néng),在塗(tú)布前需預熱及加熱儲膠槽(一般加熱到50-70℃)。塗布(bù)後具(jù)有一定的初始強度,達到完全固化的時間較冷塗型短。
需特別注意的是,由於冷塗(tú)雙組分無溶劑黏合劑黏度較低,不能用於含紙材料的複合,主要用於性能要求適中的複合材(cái)料(liào)。而熱(rè)塗(tú)的“反向”雙組分無溶劑黏合劑則(zé)接(jiē)近於溶劑型黏合劑的高性能,因此,這種黏合劑及更高性(xìng)能的類似黏合劑將是各種黏合劑生產商的研究開發方向。
3、紫外固化黏合劑
紫外固化黏合劑的固(gù)化(huà)機理與傳統的黏(nián)合劑完全(quán)不同,目前應用較普遍的紫外固化黏(nián)合劑屬於陽離子固化類型,而陽(yáng)離子固化類型主要是(shì)酸催化環氧體係。其主要的(de)固化機理是:黏合劑中的光引發劑被紫外光激發,分子處在(zài)高能位上,容易產生分解(路易斯酸分解),引發(fā)環氧嵌段交聯聚合,得到(dào)環氧樹脂的三維交聯結(jié)構。與反應速度(dù)較快的紫外(wài)光引發(fā)自(zì)由基聚合機理不同(tóng),陽離子固化允(yǔn)許黏合劑在複合(hé)前暴露於大(dà)氣(qì)中,這就意味著實際受紫外光作用的強(qiáng)度與被複合薄膜的透明性關係不大,但(dàn)其(qí)交聯反應速度比聚氨酯黏合劑要快得多,複合後在幾分鍾到一小時之內,就可以達到相當高的黏結強度而足以保證立即(jí)進行下一層複合。
二、無溶劑黏合劑的特點
與(yǔ)溶劑型黏(nián)合劑(jì)相比,無溶劑黏合劑具有以下(xià)特(tè)點:
1、不使用溶劑
由於不使用溶劑,因而也就談不(bú)上溶劑揮發(fā),在複合製(zhì)品中無溶劑殘留量(liàng),符合環(huán)保要求,同時對操(cāo)作工人身體無害。
2、上膠(jiāo)量少(shǎo)
無溶劑黏合劑上膠量相對較少,一般在1.2-2.0g/m2,對於特殊(shū)的材料,上膠量在(zài)3 g/m2左右;而溶劑型(xíng)黏合劑的上膠量在2-3 .5g/m2,特殊的材料則(zé)要(yào)在5 g/m2以上。
3、成本(běn)低
綜合以上兩方麵所述(shù),無溶劑黏合劑的使用總成本(單(dān)位複合材料消耗(hào))比溶劑(jì)型黏合劑低。
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